Статья
СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА
Методами спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и рентгеноструктурного анализа исследовано строение 5,5-бис(бромметил)-2,2-дифенил-1,3-диоксана. Молекулы этого соединения в кристаллическом состоянии пребывают в конформации « кресло », а в растворе при комнатной температуре -в состоянии равновесия между вырожденными по энергии инвертомерами « кресла ». Величина барьера интерконверсии по данным низкотемпературного ЯМР составляет 8.9 ккал/моль. С помощью компьютерного моделирования в рамках DFT метода PBE/3ξ и в отдельных случаях riMP2/λ2 установлен маршрут интерконверсии кольца, а также расчетное значение ее потенциального барьера в различных растворителях (кластерная модель). Результаты расчета геометрии цикла соответствуют данным рентгеноструктурных измерений, а расчетная величина потенциального барьера интерконверсии согласуется с кластером, содержащим 5 молекул хлористого метилена в ближайшей сольватной оболочкемолекулы исследуемого 1,3-диоксана.
