СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА

Хажиев, Ш.Ю.; Хусаинов, М.А.; Халиков, Р.А.; Катаев, В.А.; Тюмкина, Т.В.; Мещерякова, Е.С.; Халилов, Л.М.; Кузнецов, В.В.; KHAZHIEV S.Y.; KHUSAINOV M.A.; KUZNETSOV V.V.; KHALIKOV R.A.; KATAEV V.A.; TYUMKINA T.V.; MESHCHERYAKOVA E.S.; KHALILOV L.M.

СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА

Хажиев, Ш.Ю., Хусаинов, М.А., Халиков, Р.А., Катаев, В.А., Тюмкина, Т.В., Мещерякова, Е.С., Халилов, Л.М., Кузнецов, В.В.

Дата публикации: 2020

DOI: 10.1134/S1070428020010017

Аннотация:

Строение 5,5-бис (бромметил) -2,2-дифенил-1,3-диоксана изучено методами 1 H и 13 C ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Его молекулы в кристалле принимают конформацию стула , тогда как равновесие между стулом, вырожденным по энергии,инвертомеры существуют в растворе при комнатной температуре. По данным низкотемпературного ЯМР барьер между превращениями составляет 8,9 ккал / моль. Путь кольцевой инверсии моделировался квантово-химическими расчетами DFT с использованием приближений PBE / 3ξ и (в некоторых случаях) RI-MP2 / λ2, а потенциальный барьер взаимопревращения в различных растворителях оценивался с помощью кластерной модели. Рассчитанные геометрические параметры указанного в заголовке соединения согласуются с экспериментальными данными дифракции рентгеновских лучей, а рассчитанный барьер взаимопревращения соответствует кластеру, содержащему 5 молекул метиленхлорида, в ближайшей сольватационной оболочке молекулы замещенного 1,3-диоксана.

ключевые слова:
1,3-диоксан, Рентгеновский анализ, конформер, межконверсионный барьер, кластерная модель, компьютерное моделирование

Издатель: Pleiades Publishing, Ltd. (Плеадес Паблишинг, Лтд) (Род-Таун)

Тип: Article

STRUCTURE AND CONFORMATIONAL ANALYSIS OF 5,5-BIS(BROMOMETHYL)-2,2-DIPHENYL-1,3-DIOXANE

KHAZHIEV S.Y., KHUSAINOV M.A., KUZNETSOV V.V., KHALIKOV R.A., KATAEV V.A., TYUMKINA T.V., MESHCHERYAKOVA E.S., KHALILOV L.M.

Publication date: 2020

DOI: 10.1134/S1070428020010017

Abstract:

The structure of 5,5-bis(bromomethyl)-2,2-diphenyl-1,3-dioxane was studied by 1H and 13C NMR spectroscopy and X-ray analysis. Its molecules in crystal adopt a chair conformation, whereas equilibrium between energy-degenerate chair invertomers exists in solution at room temperature. According to the low-temperature NMR data, the interconversion barrier amounts to 8.9 kcal/mol. The ring inversion path was simulated by DFT quantum chemical calculations using PBE/3ξ and (in some cases) RI-MP2/λ2 approximations, and the potential barrier to interconversion in different solvents was estimated by the cluster model. The calculated geometric parameters of the title compound were consistent with the experimental X-ray diffraction data, and the calculated interconversion barrier matched a cluster containing 5 molecules of methylene chloride in the nearest solvation shell of the substituted 1,3-dioxane molecule.

Keywords:
1,3-DIOXANE, CLUSTER MODEL, COMPUTER SIMULATION, CONFORMER, INTERCONVERSION BARRIER, X-RAY ANALYSIS, Scopus, Web of Science

Издатель: Pleiades Publishing, Ltd. (Плеадес Паблишинг, Лтд) (Род-Таун)

Тип: Article

СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА

STRUCTURE AND CONFORMATIONAL ANALYSIS OF 5,5-BIS(BROMOMETHYL)-2,2-DIPHENYL-1,3-DIOXANE

Фасеты

Оппонент

Научный руководитель

Авторы

Ключевые слова

Год