СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА

ХАЖИЕВ, Ш.Ю.; ХУСАИНОВ, М.А.; ХАЛИКОВ, Р.А.; КАТАЕВ, В.А.; ТЮМКИНА, Т.В.; МЕЩЕРЯКОВА, Е.С.; ХАЛИЛОВ, Л.М.; КУЗНЕЦОВ, В.В.; Khazhiev S.Y.; Khusainov M.A.; Kuznetsov V.V.; Khalikov R.A.; Kataev V.A.; Tyumkina T.V.; Meshcheryakova E.S.; Khalilov L.M.

СТРОЕНИЕ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 5,5-БИС(БРОММЕТИЛ)-2,2-ДИФЕНИЛ- 1,3-ДИОКСАНА

ХАЖИЕВ, Ш.Ю., ХУСАИНОВ, М.А., ХАЛИКОВ, Р.А., КАТАЕВ, В.А., ТЮМКИНА, Т.В., МЕЩЕРЯКОВА, Е.С., ХАЛИЛОВ, Л.М., КУЗНЕЦОВ, В.В.

Дата публикации: 2020

DOI: 10.31857/S0514749220010012

Аннотация:

Методами спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и рентгеноструктурного анализа исследовано строение 5,5-бис(бромметил)-2,2-дифенил-1,3-диоксана. Молекулы этого соединения в кристаллическом состоянии пребывают в конформации « кресло », а в растворе при комнатной температуре -в состоянии равновесия между вырожденными по энергии инвертомерами « кресла ». Величина барьера интерконверсии по данным низкотемпературного ЯМР составляет 8.9 ккал/моль. С помощью компьютерного моделирования в рамках DFT метода PBE/3ξ и в отдельных случаях riMP2/λ2 установлен маршрут интерконверсии кольца, а также расчетное значение ее потенциального барьера в различных растворителях (кластерная модель). Результаты расчета геометрии цикла соответствуют данным рентгеноструктурных измерений, а расчетная величина потенциального барьера интерконверсии согласуется с кластером, содержащим 5 молекул хлористого метилена в ближайшей сольватной оболочкемолекулы исследуемого 1,3-диоксана.

ключевые слова:
1,3-ДИОКСАН, РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ, КОНФОРМЕР, БАРЬЕР ИНТЕРКОНВЕРСИИ, КЛАСТЕРНАЯМОДЕЛЬ, КОМПЬЮТЕРНОЕМОДЕЛИРОВАНИЕ, ВАК

Издатель: Российская академия наук (Москва)

Тип: Article